BINAP

Strukturformel
(R)-BINAP (links) und (S)-BINAP (rechts)
Allgemeines
Name	BINAP
Andere Namen	(S)-(−)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (R)-(+)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (RS)-(±)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl rac-(±)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl
Summenformel	C44H32P2
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 98327-87-8 (Racemat) 76189-55-4 [(R)-Enantiomer] 76189-56-5 [(S)-Enantiomer] EG-Nummer (Listennummer) 619-338-0 ECHA-InfoCard 100.114.880 PubChem 634876 Wikidata Q795991
Eigenschaften
Molare Masse	622,67 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	239–242 °C [(S)-Enantiomer][1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[1]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

BINAP [2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] ist ein bidentater Diphosphinligand mit axialer Chiralität, dessen reines (R)- oder (S)-Enantiomer in einer Vielzahl Übergangsmetall-katalysierter Reaktionen, speziell asymmetrische Hydrierungen, außergewöhnliche Eigenschaften bezüglich Enantioselektivität und Aktivität zeigt. Erstmals wurde BINAP 1980 von Noyori et al. vorgestellt.^[2] Bis dato ist BINAP einer der wenigen Liganden, die industrielle Bedeutung besitzen, z. B. im Takasago-Menthol-Prozess.^[3]

Hergestellt wird BINAP aus BINOL durch Umsetzung mit Bromtriphenylphosphoniumbromid zur entsprechenden Dibromverbindung und anschließende Umsetzung mit Magnesium zu einem Di-Grignard-Reagenz, welches schließlich mit ClPPh₂ zu BINAP reagiert.^[4] Alternativ kann BINOL mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid (Tf₂O) in das entsprechende Ditriflat umgesetzt werden, gefolgt von einer NiCl₂(dppe)-katalysierten Reaktion mit Diphenylphosphan (Ph₂PH).^[5]

1. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu (S)-(-)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl Vorlage:Linktext-Check/Apostroph bei Thermo Fisher Scientific, abgerufen am 10. Oktober 2023.
2. ↑ A. Miyashita, A. Yasuda, H. Takaya, K. Toriumi, T. Ito, T. Souchi, R. Noyori, J. Am. Chem. Soc. 102, 1980, S. 7932–7934.
3. ↑ Russell E. Malz: Catalysis of organic reactions. Marcel Dekker New York 1996, ISBN 0-8247-9807-4 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche), S. 147.
4. ↑ Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen, 1. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, Berlin 1996, S. 194–195, 185–186.
5. ↑ Dongwei Cai, Joseph F. Payack, Dean R. Bender, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, Paul J. Reider: Synthesis of Chiral 2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl (BINAP) via a Novel Nickel-Catalyzed Phosphine Insertion. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 59, Nr. 23, November 1994, S. 7180–7181, doi:10.1021/jo00102a059.