Liaison quintuple

Structure du complexe [CrC6H3-2,6-(C6H3-2,6-(CHMe2)2)2]2.

Une liaison quintuple est un type de liaison chimique entre deux atomes impliquant dix électrons et dont l'ordre de liaison est de 5. Alors que les liaisons simples, doubles et triples sont courantes en chimie, les liaisons quadruples sont déjà plus rares et n'ont été observées qu'entre métaux de transition, notamment le chrome, le molybdène, le tungstène et le rhénium, comme les espèces [Mo2Cl8]4− et [Re2Cl8]4−. Les liaisons quintuples, quant à elles, sont encore plus rares et surviennent entre deux atomes métalliques, typiquement de chrome, les dix électrons étant distribués selon σ2π4δ4.

La présence de ligands est susceptible de stabiliser des liaisons d'ordre élevé entre atomes métalliques en réduisant la distance entre ces atomes. Les dimères d'atomes de chrome unis par quintuples liaisons sont stabilisés par des ligands terphényle (2,6-[(2,6-diisopropyl)phényl]phényle). Cette espèce est stable jusqu'à 200 °C[1]. La quintuple liaison chrome-chrome a été étudiée par des méthodes ab initio et DFT[2], et est utilisées également pour élucider le rôle du ligand terphényle, dont on a montré que les noyaux aryle latéraux interagissent faiblement avec les atomes de chrome en provoquant un léger affaiblissement de la liaison quintuple[3]. Une étude théorique publiée en 2007 a identifié deux géométries présentant un minimum pour les composés RMMR à liaisons quintuples[4].

  1. (en) Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long et Philip P. Power, « Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers », Science, vol. 310, no 5749,‎ , p. 844-847 (DOI 10.1126/science.1116789, lire en ligne)
  2. (en) Marcin Brynda, Laura Gagliardi, Per-Olof Widmark, Philip P. Power et Björn O. Roos, « A Quantum Chemical Study of the Quintuple Bond between Two Chromium Centers in [PhCrCrPh]: trans-Bent versus Linear Geometry », Angewandte Chemie International Edition, vol. 45, no 23,‎ , p. 3804-3807 (DOI 10.1002/anie.200600110, lire en ligne)
  3. (en) Giovanni La Macchia, Laura Gagliardi, Philip P. Power et Marcin Brynda, « Large Differences in Secondary Metal−Arene Interactions in the Transition-Metal Dimers ArMMAr (Ar = Terphenyl; M = Cr, Fe, or Co): Implications for Cr−Cr Quintuple Bonding », Journal of the American Chemical Society, vol. 130, no 15,‎ , p. 5104-5114 (DOI 10.1021/ja0771890, lire en ligne)
  4. (en) Gabriel Merino, Kelling J. Donald, Jason S. D'Acchioli et Roald Hoffmann, « The Many Ways To Have a Quintuple Bond », Journal of the American Chemical Society, vol. 129, no 49,‎ , p. 15295-15302 (DOI 10.1021/ja075454b, lire en ligne)

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