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Les villes de Bolivie sont réparties dans l'ensemble du pays. Mis à part le Pando, tous les départements bénéficient en 2012 d'une ville ayant une population supérieure à 100 000 habitants. Celles-ci se trouvent à être habituellement la capitale du département en question.
Les plus grandes villes du pays se trouvent toutefois dans un axe est-ouest situé au centre du pays, soit l'axe formé par la ville de La Paz à l'ouest, la ville de Cochabamba au centre et la ville de Santa Cruz de la Sierra à l'ouest.