UNIQUAC (abréviation de Universal QUAsiChemical) est un modèle de coefficient d'activité utilisé dans la description des équilibres entre phases[1]. Le modèle est aussi appelé modèle de treillage et est un prolongement qui vient d’une approximation de premier ordre de l'interaction des surfaces moléculaires en statistiques thermodynamiques. Le modèle n'est cependant pas entièrement cohérente thermodynamiquement en raison de sa théorie sur les deux mélanges liquides. Dans cette approche, la concentration locale autour d’une molécule centrale est supposée être indépendante de la composition locale autour d'un autre type de molécule. Il a été démontré que, malgré le fait que les compositions locales soient corrélées, ignorer cette corrélation a un effet négligeable sur la corrélation des coefficients d'activité[2].
Aujourd'hui, le modèle UNIQUAC est fréquemment utilisé dans la description des équilibres de phases (c'est-à-dire liquide-solide, liquide-liquide ou équilibre liquide-vapeur). Le modèle UNIQUAC sert aussi de base au développement de la méthode de contribution groupée UNIFAC, où les molécules sont subdivisées en groupes atomiques. En effet, UNIQUAC est égal à UNIFAC pour les mélanges de molécules qui ne sont pas subdivisés ; par exemple le système binaire eau-méthanol, du méthanol et du formaldéhyde-acrylonitrile-DMF.
Une forme thermodynamiquement plus cohérente d’UNIQUAC est proposée par le modèle plus récent COSMOSPACE et le modèle équivalent GEQUAC[3].
- ↑ Abrams DS, Prausnitz JM, "Thermodynamique statistique des mélanges liquides: une nouvelle expression de l'excès d'énergie de Gibbs de systèmes partiellement ou totalement miscibles", AIChE J., 21 (1), 116-128, 1975.
- ↑ McDermott (Équilibre des phases fluides 1 (1977) 33) et Flemr (Coll.Czech.Chem.Comm., 41 (1976) 3347).
- ↑ Egner, K., Gaube, J., et Pfennig, A.: GEQUAC, un modèle d’excès d’énergie de GIBBS pour la description simultanée de l'association et de la non-association des mélanges liquides. Ber. Buns. Ges. 101 (2): 209-218 (1997). Egner, K., Gaube, J., et Pfennig, A.: GEQUAC, un modèle d’excès d’énergie de GIBBS décrivant l'association et non-association de mélanges liquides par un nouveau modèle conceptuel pour les groupes fonctionnels. Équilibre des phases fluides 158-160: 381-389 (1999).