L'accordo di sesta napoletana è costruito sul II grado abbassato della scala minore. Esso si trova allo stato di primo rivolto e avrà la numerica di 3-6 in quanto primo rivolto di triade.
Il primo rivolto poggia sul IV grado della scala minore napoletana e ha un intervallo di terza minore e sesta minore. Ad esempio, nella tonalità di Sol minore, il basso dell'accordo di sesta napoletana è Do, la 3ª minore è Mi bemolle e la sesta minore (che forma l'intervallo di seconda minore con la tonica) è La bemolle. La risoluzione è sul V grado (che fa la cadenza composta consonante) dal quale si approda al I grado.
Nell'armonia tonale, il suo scopo è quello di preparare la dominante sostituendosi alla IV o alla II (specialmente la II6). Per esempio precede spesso una cadenza autentica con funzione di sottodominante (IV). In tale circostanza l'accordo di sesta napoletana è un'alterazione della sottodominante, e produce un suono molto pregnante e distinguibile.