La polimerizzazione per addizione anionica è una forma di polimerizzazione a catena che riguarda monomeri vinilici (contenenti doppi legami carbonio-carbonio) dotati di gruppi fortemente elettronegativi.[1][2] Questa reazione procede attraverso la formazione di specie carbanioniche e, come tutte le polimerizzazioni a catena in generale, consiste di tre fasi: inizio, propagazione e terminazione.[1][2]
La polimerizzazione vivente, ovvero con un'assenza della fase di terminazione, si verifica in molti casi di polimerizzazione anionica. Il vantaggio è che permettono di controllare la struttura e la composizione del polimero risultante.
Le polimerizzazioni anioniche sono impiegate per la produzione di gomme sintetiche a base di polidieni, per esempio la SBR.[1]