Fluxionalidade

A maioria das moléculas tem estruturas bem definidas, seus átomos mostram vibrações harmônicas em torno de suas posições de equilíbrio. Algumas moléculas, porém, vão apresentar vibrações moleculares e rearranjos intramoleculares transformando-se de uma configuração em outra, neste caso dizemos que estamos diante de uma molécula que apresenta estereoquímica não rígida. São moléculas que apresentam mais de uma configuração representando uma energia mínima (Exemplo 1). A afirmação, contudo, só é comprovável quando os processos mencionados acontecem a uma taxa tal que permite a detecção do fenômeno por algum método físico ou químico.

A ligação assimétrica de hidrogênio possui dois poços de potencial nos quais o hidrogênio pode vibrar, quando excitado termicamente para saltar de um poço para outro. Em tal sistema o hidrogênio poderia ser “achado” em um ou outro potencial por métodos instantâneos. Se a barreira entre as duas configurações é termicamente acessível o sistema é fluxional.

Em alguns casos as configurações detectadas não são quimicamente equivalentes e neste caso estamos diante de processos de isomerização ou tautomerização. Nos casos em que as configurações detectadas são quimicamente equivalentes estamos diante de exemplos de fluxionalidade (COTTON; WILKINSON, 1980; DUPONT, 2005). Alguns autores se referem aos fenômenos fluxionais como processos de intertroca dinâmica (do inglês dynamic exchange processes) . Estes fenômenos ocorrem es escalas de tempo da ordem de nanosegundos e as energias envolvidas são da ordem de unidades ou dezenas de KJ/mol.